Александра, спасибо большое за увлекательные лекции и титанический труд по их подготовке!
Хотел поинтересоваться насчет ECP для парамагнитных лантанидов - f-электроны вроде бы не относятся к валентным, отсюда вопрос - какую мультиплетность указывать, например, для комплексов трехвалентного тербия при использовании ECP?
Это т.н. 4f-in-core ECP (4f-остовные). Все f электроны, сколько бы их ни было, загнаны в остов, соответственно, от Tb3+ остается "шарик" с зарядом +3 вообще без неспаренных электронов (mult=1). Тут усматривается параллель с полуэмпирической Sparkle Model, к-рую так любят бразильцы (http://sparkle.pro.br/) -- "шарик" с ионным радиусом, равным радиусу нашего лантанида, и зарядом +3. В отличие от Sparkle Model, у лантанидов с 4f-in-core ECP есть валентные оболочки (s,p,d), что позволяет моделировать больше всяких интересных процессов.
В случае комплексов, в которых геометрия не сильно меняется от лантаноида к лантаноиду (по крайней мере, в первой половине ряда), имеет ли смысл геометрию оптимизировать с 4f-in-core ECP базисами, а свойства, такие как ZFS считать уже с полноэлектронными базисами?
Ну, всегда имеет смысл оптимизировать с 4f-in-core ECP, они же для всех лантанидов разные и отражают разницу ионных радиусов, так что геометрия получается более-менее адекватной. А дальше можно брать полноэлектронный базис, но у меня очень хорошо получалось со small-core ECP -- тоже очень здорово вычислительные ресурсы экономит.
Click to view
Comments 7
Хотел поинтересоваться насчет ECP для парамагнитных лантанидов - f-электроны вроде бы не относятся к валентным, отсюда вопрос - какую мультиплетность указывать, например, для комплексов трехвалентного тербия при использовании ECP?
Reply
Reply
Reply
Reply
Leave a comment