Следите за руками

[yennifar]

Кто мне объяснит, как это происходит, получит от меня большой торт.

Comments

[saint_dragon]

С механизмами я не дружу, но с точки зрения биологической активности - что здесь удивительного? Не такие огромные отличия вроде, хотя я не помню уже, что у вас за энзим там.

[yennifar]

Ну это не последняя стадия ведь ) Там еще четыре или пять )
В итоге изменения получаются приличные, но видимо не слишком для энзима принципиальные.

[saint_dragon]

Damn! Those enzymes are slutty!

[yostrov]

>Правда, это такая хрень, которую и предположить-то было невозможно.
Вот и получают Нобелевскую премию...

[yennifar]

Встала в очередь за Нобелевской премией.
Так, граждане, кто тут последний?

[yostrov]

Получишь - с тебя бутылка!

[yennifar]

Этилацетата!

[andresol]

Если вопрос стоит "Как?", то я могу нарисовать формальную схему последовательных депротонирований/нуклеофильных замещений на фосфоре:

1) CH3P(O)(OEt)NBnP(O)(OMe)2 + LDA = -CH2P(O)(OEt)NBnP(O)(OMe)2 + HN(i-Pr)2 + Li+;

2) -CH2P(O)(OEt)NBnP(O)(OMe)2 + CH3P(O)(OEt)NBnP(O)(OMe)2 = CH3P(O)(OEt)NBn- + (MeO)2P(O)CH2P(O)(OEt)NBnP(O)(OMe)2;

3) CH3P(O)(OEt)NBn- + (EtO)2P(O)Cl = CH3P(O)(OEt)NBnP(O)(OEt)2 + Cl-;

4) CH3P(O)(OEt)NBnP(O)(OEt)2 + LDA = -CH2P(O)(OEt)NBnP(O)(OEt)2 + HN(i-Pr)2 + Li+;

5) -CH2P(O)(OEt)NBnP(O)(OEt)2 + (MeO)2P(O)CH2P(O)(OEt)NBnP(O)(OMe)2 = (MeO)2P(O)CH2P(O)(OEt)NBn- + (MeO)2P(O)CH2P(O)(OEt)NBnP(O)(OEt)2;

6) (MeO)2P(O)CH2P(O)(OEt)NBn- + (EtO)2P(O)Cl = (MeO)2P(O)CH2P(O)(OEt)NBnP(O)(OEt)2 + Cl-

Если сложить эти 6 уравнений и поделить пополам, то как раз и получится:
CH3P(O)(OEt)NBnP(O)(OMe)2 + LDA + (EtO)2P(O)Cl = (MeO)2P(O)CH2P(O)(OEt)NBnP(O)(OEt)2 + HN(i-Pr)2 + LiClНо если вопрос стоит "Почему?" - почему амид оказывается лучшей уходящей группой, чем хлорид - это уже другой вопрос. Ни стерикой, ни основностью я это

[yennifar]

Там оказывается анион перегруппировывается в более стабильный ))
Что-то похожее уже известно.
Проведя ту же реакцию шиворот навыворот (сменив метилы в начале на этилы), получила то что надо )

[andresol]

То есть ты взяла (MeO)2P(O)Cl и CH3P(O)(OEt)-NBn-P(O)(OEt)2?
Поздравляю, что все получилось. Красиво, и можно написать, что так все с самого начала и задумывалось :)

[yennifar]

ну да.
А по поводу написать - мой начальник так и хочет делать.
А я глупая и за честность.
Но красиво, да.

[sirr_nick]

хорошо у тебя вышло занять коллег weekendным вечером:)
а что будет если просто к этому фосфамиду добавить LDA? не начнет ли он с какого перепою перегруппировываться...

[yennifar]

видимо начнет, Ник.
Торт не заслужил, но пироженка вполне ))

[sirr_nick]

а вот теперь спустя 2 месяца объясни мне логику моих тогдашних рассуждений:D